实验室制备氯化亚砜

2019-06-17

  氯化亚砜SOCl2是一种液态化合物,在农药、制药行业中用途广泛,实验室制备氯化亚砜(亚硫酰氯),一般是利用SO2、Cl2和SCl2制备,在在三颈烧瓶中合成,原理是SO2+C12+SCl2=2SOCl2装置图如下:

          

   在实验室制备氯化亚砜中,我们要注意氯化亚砜水分测定,因为SOCl2遇水剧烈反应(而轻微爆炸),液面上产生白雾,并带有刺激性气味的气体产生,方程式是:SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑   


        
   在实验室制备氯化亚砜中,还要注意氯化亚砜与羟基的酚、醇有机物反应生成相应的氯化物,这是由于醇与氯化亚砜作用先是生成氯代亚硫酸酯和氯化氢,接着氯代亚硫酸酯发生分解,在这个分解过程中氧原子带着碳氧键的一对成键电子发生键的异裂,这时带有部分负电荷的氯原子恰好位于缺电子碳的前方并与之发生分子内的亲核取代反应; 当碳氯键形成时, 分解反应完成并放出SO2,由于发生亲核攻击的氯原子所处方位与将要离去的SO2 是同侧, 所以醇的 α-碳原子在反应过程中是构型保持的,没有发生翻转。又因为反应中没有碳正离子生成,所以产物也没有外消旋化现象。这种取代反应机理称为分子内亲核取代,记作 SNi(Substitution Nucleophilic Internal)当在上面的反应体系中加入吡啶或叔胺,可以促使反应加速。这就是二氯亚砜与醇反应机理。  


        
   氯化亚砜是一种液态化合物,应用于有机物如醇类羟基、酸酐、有机磺酸和硝基化合物合成或置换的氯化剂,也用于闭环反应中噻唑啉、吡咯烷、酰胺等合成的氯酰化剂,还用于制备药物中间体、有机酸酐、染料中间体等合成的催化剂,此外,还用作测定芳香族胺和脂肪族胺的分析试剂。